PFAS-free跟塑膠的關聯性

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PFAS-free,全名Per- and polyfluoroalkyl substances,中文:全氟/多氟烷基物質,常見在纖維、電池、包材、電子元件作為阻絕層應用。

但從2023年開始,就一直在各材料廠商口中聽見PFAS-free阻燃材料,究竟PFAS跟塑膠有什麼關係?為什麼裡面會添加相關物質、那還有其他的抗滴垂劑方案嗎?



  1. 塑膠內到底為什麼需要用到含氟分子?而其中又以PC、PC/ABS為主。

阻燃材料內部常添加分子量落在400~500萬Mw的聚四氟乙烯(PTFE)作為抗滴垂劑。大分子量的聚四氟乙烯經過射出螺桿的剪切力,會纖維化形成網狀結構,阻隔氧氣,加速聚合物碳化,不易滴垂,進而提升阻燃等級。

若是降低阻燃劑使用量,同時添加聚四氟乙烯也能達到阻燃需求,成本亦可降低。


  1. 為何是以PC、PC/ABS為主?其他工程塑料呢?

PC、PA、PPO、PBT、ABS、HIPS、PP等多種熱塑性材料及合金都可用聚四氟乙烯抗滴垂,會較常提到PC跟PC/ABS,是因為材料跟所使用的阻燃劑有關。

PC類常用的是磷酸酯類阻燃劑,在高溫下釋放磷酸等物質,形成碳化層,阻隔氧氣跟熱能,但使得PC容易滴垂,因此需要額外添加抗滴垂劑;若是使用磷酸鹽類或是有機矽阻燃劑,則在高溫下,會跟PC本身形成交聯,因此不需要再添加抗滴垂劑。

而PBT大多添加有鹵阻燃劑在使用,高溫下所生成的含鹵氣體,會稀釋可燃氣體,且與自由基起反應,達到阻燃,常搭配三氧化二銻作為抗滴垂劑;當然在電子產品應用中,無鹵阻燃PBT也因應而生,因此使用磷酸酯類阻燃劑的PBT也大多會搭配PTFE。

ABS、PA跟PBT相仿,大多使用有鹵阻燃劑,因此在PFAS-free阻燃材料部分,會以PC及PC alloy為主。


  1. 還有哪些常用的抗滴垂劑?

抗滴垂劑的粒子表面有許多羥基(-OH group),這些官能基之間能夠形成氫鍵互相吸引。透過這種微小的作用力可以讓抗滴垂劑的分子相互搭接(交聯),在流體中形成一格一格的牢籠結構,造成整體的黏度上升,流動性下降。在外力存在的情況下,氫鍵這一種弱作用力很容易就被打破,粒子又能夠均勻分散,造成整體的黏度下降,方便加工。當外部的作用力消失時,抗滴垂劑之間的氫鍵再度發生作用,整體的黏度再次上升,達到抗滴垂的目的(來源)

鹵系阻燃劑搭配Sb2O3達到氣相阻燃,先在表面形成保護再稀釋氧氣;早期會使用氯化聚乙烯(CPE)、矽橡膠,但有操作性跟遷移問題,逐漸被改性聚四氟乙烯(e.g. 3M PA-5935)取代;另外,添加無機類添加劑也能達到抗滴落,像是滑石粉、蒙托土、金屬氧化物等。

PS. 目前三氧化二銻(Sb2O3)因致癌列於加州65物質清單中


  1. PTFE是PFAS內規範的物質嗎?

是的,PTFE是PFAS內規範的聚合物類

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  1. 如何檢測是否有含氟?

 氟元素的檢測分成兩種:

 a. 總含氟量,不區分有機跟無機氟,依循EN 14582:2016,像是CIC、SEM/EDS

 b. 特定氟分子:

  i. 有機氟:固相萃取後,做LC/MS或GC/MS;FTIR針對特定含氟官能基吸收紅外光

  ii. 無機氟:水相萃取後,將溶於水內的物質進行CIC


以上有誤,還煩請糾正。


資料來源

  1. 抗滴落劑在工程塑料中的應用
  2. 如何實現聚碳酸酯(PC)阻燃又透明(磷酸鹽類及有機矽阻燃劑)
  3. 工程塑料阻燃體系大盤點(知乎)



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